微凝膠屬于微米級的凝膠顆粒,是一種具有分子內(nèi)交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物微粒,具有優(yōu)良的加工性能和施工性能,可用來對涂料進(jìn)行改性,增強(qiáng)漆膜的力學(xué)性能和耐久性。
簡介微凝膠(又稱微膠)是一種正在發(fā)展的新型功能性聚合物,在改善漆膜流掛性和機(jī)械性能方面具有顯著的優(yōu)勢,因此得到了越來越廣泛的應(yīng)用。早在1934年微凝膠就由Staudinger等人合成。Funke在微凝膠,特別是在反應(yīng)性微凝膠方面做了大量理論和實驗工作,用二乙烯基苯或乙二醇二甲基丙烯酸酯的多官能單體進(jìn)行乳液聚合,制成活性微凝膠,并給出了微凝膠的定義。之后人們經(jīng)過多年的探索與研究,對微凝膠及其在涂料中的功能和相互作用機(jī)理有了更深刻的認(rèn)識,并把微凝膠的定義修正為凡凝膠顆粒大小在1~1000nm之間,具有分子內(nèi)交聯(lián)結(jié)構(gòu)的顆粒都稱為微凝膠。微凝膠的大小與高相對分子質(zhì)量的線型聚合物相當(dāng),分子內(nèi)是交聯(lián)結(jié)構(gòu),與空間網(wǎng)狀交聯(lián)聚合物相似,有時其交聯(lián)程度更高。
分類根據(jù)微凝膠分子內(nèi)部交聯(lián)密度的不同,微凝膠可以分為硬質(zhì)微凝膠和軟質(zhì)微凝膠兩類。交聯(lián)密度越高,微凝膠硬度越高;反之,微凝膠越柔軟,趨向于線型聚合物。根據(jù)分子內(nèi)及表面有無反應(yīng)性基團(tuán),微凝膠又可以分為反應(yīng)性微凝膠和非反應(yīng)性微凝膠兩類,其中以反應(yīng)性微凝膠的研究最為活躍,應(yīng)用最為廣泛。我國相關(guān)文獻(xiàn)報道也是反應(yīng)性微凝膠居多。反應(yīng)性微凝膠常見活性基團(tuán)有雙鍵、羥基、羧基、氨基和環(huán)氧基等。
制備方法微凝膠的制備方法較多,常見的有以下幾種方法:溶液聚合、乳液聚合、微乳液聚合、無皂乳液聚合、非水分散聚合和沉淀聚合。聚合反應(yīng)大多為自由基聚合,也有報道通過陰離子聚合制備微凝膠的方法。
通常情況下,微凝膠可通過反相乳液聚合(inverse emulsion polymerization)或者沉淀法(precipitation-based method)制備而成,但是這兩種方法均存有缺陷,前者容易合成出性能不穩(wěn)定的微凝膠,后者無法合成出特定尺寸的微凝膠。其他的合成途徑是通過使用微流體裝置制備數(shù)量眾多的單體凝膠顆粒,期間需要在微米尺寸下控制流體速度,這樣才能獲得均勻的且尺寸小的初級凝膠滴。1
特性及應(yīng)用微凝膠獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)賦予了其多方面優(yōu)異的功能,可以顯著改善涂料的流變性能,并增強(qiáng)涂膜各項性能。微凝膠還可以用于制備透濕性的防 水涂料,特別是在建筑涂料領(lǐng)域。微凝膠與乳膠樹脂復(fù)配的涂料除了形成致密的涂膜以防止水分的滲透外,還可以使混凝土內(nèi)的水分向外擴(kuò)散,提高混凝土的強(qiáng)度。這種復(fù)配涂料具有良好的水蒸汽透過速度(MVTR),在加量適宜時又不影響涂膜的耐水性,并隨微凝膠用量增加涂膜耐水性提高,但微凝膠用量超過16%,MVTR就迅速降低。另外,微凝膠還可以用來提高顏料分散的穩(wěn)定性和耐化學(xué)品性,在鋁粉漆中還可以很好地提高漆膜的流平性和鋁粉的定向性。這種顆粒已在藥物輸送、細(xì)胞包覆、納米反應(yīng)器和生物傳感器等研究領(lǐng)域中展現(xiàn)出了潛在的應(yīng)用價值。2
本詞條內(nèi)容貢獻(xiàn)者為:
石季英 - 副教授 - 天津大學(xué)