[科普中國]-伍德沃德規(guī)則

伍德沃德規(guī)則是由分子結(jié)構(gòu)計(jì)算紫外-可見光譜中最大吸收峰出現(xiàn)的波長（λmax）的一個經(jīng)驗(yàn)規(guī)則。由美國化學(xué)家 R. B. Woodward 提出。一般用于預(yù)測共軛二烯、多烯、α,β-不飽和酮等化合物的 λmax，實(shí)際誤差通常只有幾納米。

簡介伍德沃德規(guī)則是由分子結(jié)構(gòu)計(jì)算紫外-可見光譜中最大吸收峰出現(xiàn)的波長（λmax）的一個經(jīng)驗(yàn)規(guī)則。由美國化學(xué)家 R. B. Woodward 提出。一般用于預(yù)測共軛二烯、多烯、α,β-不飽和酮等化合物的 λmax，實(shí)際誤差通常只有幾納米。1

表格多烯：

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α,β-不飽和酮：

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分子軌道對稱守恒原理分子軌道對稱守恒原理（伍德沃德-霍夫曼規(guī)則），是憑借軌道對稱性來判斷周環(huán)反應(yīng)產(chǎn)物立體化學(xué)性質(zhì)的一套規(guī)則，由羅伯特·伯恩斯·伍德沃德和羅德·霍夫曼于1965年提出。它主要用于分析電環(huán)化反應(yīng)、環(huán)加成反應(yīng)和σ遷移反應(yīng)，運(yùn)用前線軌道理論和能級相關(guān)理論來分析周環(huán)反應(yīng)，總結(jié)出其立體選擇性規(guī)則，并根據(jù)這些規(guī)則判斷周環(huán)反應(yīng)是否可以進(jìn)行，以及反應(yīng)的立體化學(xué)特征。

分子軌道對稱守恒原理認(rèn)為：化學(xué)反應(yīng)是分子軌道進(jìn)行重組的過程。在協(xié)同反應(yīng)中，由原料到產(chǎn)物，分子軌道的對稱性始終不變，是守恒的，因?yàn)橹挥羞@樣，才能用最低的能量形成反應(yīng)中的過渡態(tài)。符合分子軌道對稱守恒原理的反應(yīng)途徑被稱為是“對稱性允許”的，不符合該原理的反應(yīng)途徑則被稱為是“對稱性禁阻”的。用擴(kuò)展休克爾方法進(jìn)行的理論計(jì)算支持了該原理所進(jìn)行的預(yù)測，但在某些特殊情況（如施加應(yīng)力）下，得到的產(chǎn)物不符合分子軌道對稱守恒原理。2

參見Woodward-Hoffmann規(guī)則

本詞條內(nèi)容貢獻(xiàn)者為:

王沛 - 副教授、副研究員 - 中國科學(xué)院工程熱物理研究所