自固化環(huán)氧樹脂是在一定條件下不需外加固化劑即可自行交聯(lián)的環(huán)氧樹脂。這類樹脂的分了結(jié)構(gòu)中除含環(huán)氧基外,還含有能起固化作用的羥甲基、仲胺基和酸酐基等基團。固化時即可在一定溫度下由自身結(jié)構(gòu)中有固化作用的基團與環(huán)氧基進行交聯(lián),形成固化產(chǎn)物。與使用固化劑的操作比較,簡化了工藝,并減少或避免了固化劑對操作人員的刺激與毒害作用。從這點出發(fā),尋求性能比較優(yōu)良而又完善的自固化環(huán)氧樹脂品種是十分有意義的。1
環(huán)氧樹脂的發(fā)展趨勢環(huán)氧樹脂自20世紀40年代后期在工業(yè)上獲得應用以來,發(fā)展迅速,特別是隨著電子工業(yè)的高速發(fā)展,近年來,新的高性能環(huán)氧樹脂不斷涌現(xiàn),樹脂改性和固化劑的研究開發(fā)亦極為活躍。
一種環(huán)氧樹脂要有好的應用與發(fā)展前途,必須同時具備兩個條件:首先要有優(yōu)異的使用性能,其次應有短的合成路線和易得的原料。2
由于電子工業(yè)的發(fā)展,半導體安裝自表面安裝型方向轉(zhuǎn)變,安裝時的軟焊開裂成為大問題。為此,須開發(fā)高耐熱、低吸水性、低膨脹系數(shù)、低固化收縮的環(huán)氧樹脂。因此,大批新型高性能環(huán)氧樹脂被開發(fā)出來。它們中許多原料價廉易得,合成路線短,性能優(yōu)異而引起人們極大興趣,被稱為“明星環(huán)氧樹脂”,具有很好的前途。
羥甲基化的雙酚A二縮水甘油醚分子式如下:
合成反應分兩步
第一步,一克分子的雙酚A與二克分子的甲醛(37%的福爾馬林)在一克分子氫氧化鈉(30%的水溶液)存在下,于20~25℃相互反應生成二羥甲基化的雙酚A單鈉鹽。
第二步,上述的單鈉鹽與過量的環(huán)氧氯丙烷及堿(克分子比1∶5∶1.2)在60~65℃下反應, 即得產(chǎn)物。
羥甲基在苯核上的位置有可能不同。得到的環(huán)氧樹脂特性如下圖。
該樹脂在160~200℃條件下苯核上的羥甲基就能和環(huán)氧基相互反應,自行固化。這個反應在沒有加速劑存在時,一般反應進行的很慢,如果把對甲苯磺酸與三乙醇胺的中性鹽作為加速劑添加到樹脂里,在常溫下它并不改變樹脂的穩(wěn)定性,但在高溫反應時它卻是一種有效的加速劑。適宜用量為3%,在180℃24小時內(nèi)固化。
N,N'-二-(對羥基芐基)-乙二胺二縮水甘油醚結(jié)構(gòu)式如下:
該二縮水甘油醚結(jié)構(gòu)中含有仲胺基,是以過量的環(huán)氧氯丙烷與N,N'-二-(對羥基芐基)-乙二胺的鈉鹽反應來制備的。
將樹脂加熱到140~180℃溫度時,最初處于熔融狀態(tài)的樹脂就自行固化了。固化物對玻璃、金屬均具有良好的粘合性,富有彈性和耐稀酸作用。
環(huán)氧化四氫苯二甲酸酐結(jié)構(gòu)式:
該環(huán)氧化物系以四氫苯二甲酸酐為原料,丙酮作溶劑,用25.4%的過氧化醋酸在40℃40分鐘內(nèi)進行環(huán)氧化而得到的。
產(chǎn)物的純度為98.7%,精制品的熔點℃。用它制成的玻璃鋼,靜彎曲強度為5770~6025公斤/厘米。環(huán)氧化四氫苯二甲酸酐也可與雙酚A型環(huán)氧樹脂在一起混用。1
本詞條內(nèi)容貢獻者為:
蒲富永 - 教授 - 西南大學