[科普中國]-食品中鎘的測定

前言

本標準代替GB/T5009．15—20031《食品中鎘的測定》。

本標準與GB/T5009．15—2003相比，主要變化如下：

———標準名稱修改為“食品安全國家標準 食品中鎘的測定”；

———刪除第二法原子吸收光譜法、第三法比色法、第四法原子熒光法。

原理試樣經(jīng)灰化或酸消解后，注入一定量樣品消化液于原子吸收分光光度計石墨爐中，電熱原子化后吸收228．8nm 共振線，在一定濃度范圍內(nèi)，其吸光度值與鎘含量成正比，采用標準曲線法定量。

試劑和材料注1：除非另有說明，本方法所用試劑均為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的二級水。

注2：所用玻璃儀器均需以硝酸溶液（1+4）浸泡24h以上，用水反復沖洗，最后用去離子水沖洗干凈。

試劑硝酸（HNO3）：優(yōu)級純。

鹽酸（HCl）：優(yōu)級純。

高氯酸（HClO4）：優(yōu)級純。

過氧化氫（H2O2，30%）。

磷酸二氫銨（NH4H2PO4）。

試劑配制硝酸溶液（1%）：取10．0mL 硝酸加入100mL 水中，稀釋至1000mL。

鹽酸溶液（1+1）：取50mL 鹽酸慢慢加入50mL 水中。

硝酸高氯酸混合溶液（9+1），取9份硝酸與1份高氯酸混合。

磷酸二氫銨溶液（10g/L）：稱取10．0g磷酸二氫銨，用100 mL 硝酸溶液（1%）溶解后定量移入1000mL 容量瓶，用硝酸溶液（1%）定容至刻度。

標準品金屬鎘（Cd）標準品，純度為99．99%或經(jīng)國家認證并授予標準物質(zhì)證書的標準物質(zhì)。

標準溶液配制鎘標準儲備液（1000mg/L）：準確稱取1g金屬鎘標準品（精確至0．0001g）于小燒杯中，分次加20mL 鹽酸溶液（1+1）溶解，加2滴硝酸，移入1000mL 容量瓶中，用水定容至刻度，混勻；或購買經(jīng)國家認證并授予標準物質(zhì)證書的標準物質(zhì)。

鎘標準使用液（100ng/mL）：吸取鎘標準儲備液10．0 mL 于100 mL 容量瓶中，用硝酸溶液（1%）定容至刻度，如此經(jīng)多次稀釋成每毫升含100．0ng鎘的標準使用液。

鎘標準曲線工作液：準確吸取鎘標準使用液0mL、0．50mL、1．0mL、1．5mL、2．0mL、3．0mL 于100mL 容量瓶中，用硝酸溶液（1%）定容至刻度，即得到含鎘量分別為0ng/mL、0．50ng/mL、1．0ng/mL、1．5ng/mL、2．0ng/mL、3．0ng/mL 的標準系列溶液。

儀器和設(shè)備原子吸收分光光度計，附石墨爐。

鎘空心陰極燈。

電子天平：感量為0．1mg和1mg。

可調(diào)溫式電熱板、可調(diào)溫式電爐。

馬弗爐。

恒溫干燥箱。

壓力消解器、壓力消解罐。

微波消解系統(tǒng)：配聚四氟乙烯或其他合適的壓力罐。

分析步驟試樣制備干試樣：糧食、豆類，去除雜質(zhì)；堅果類去雜質(zhì)、去殼；磨碎成均勻的樣品，顆粒度不大于0．425mm。儲于潔凈的塑料瓶中，并標明標記，于室溫下或按樣品保存條件下保存?zhèn)溆谩?/p>

鮮（濕）試樣：蔬菜、水果、肉類、魚類及蛋類等，用食品加工機打成勻漿或碾磨成勻漿，儲于潔凈的塑料瓶中，并標明標記，于－16 ℃～－18 ℃冰箱中保存?zhèn)溆谩?/p>

液態(tài)試樣：按樣品保存條件保存?zhèn)溆?。含氣樣品使用前?yīng)除氣。

試樣消解可根據(jù)實驗室條件選用以下任何一種方法消解，稱量時應(yīng)保證樣品的均勻性：

a） 壓力消解罐消解法：稱取干試樣0．3g～0．5g（精確至0．0001g）、鮮（濕）試樣1g～2g（精確到0．001g）于聚四氟乙烯內(nèi)罐，加硝酸5mL 浸泡過夜。再加過氧化氫溶液（30%）2 mL～3 mL（總量不能超過罐容積的1/3）。蓋好內(nèi)蓋，旋緊不銹鋼外套，放入恒溫干燥箱，120 ℃～160 ℃保持4h～6h，在箱內(nèi)自然冷卻至室溫，打開后加熱趕酸至近干，將消化液洗入10 mL 或25mL 容量瓶中，用少量硝酸溶液（1%）洗滌內(nèi)罐和內(nèi)蓋3次，洗液合并于容量瓶中并用硝酸溶液（1%）定容至刻度，混勻備用；同時做試劑空白試驗。

b） 微波消解：稱取干試樣0．3g～0．5g（精確至0．0001g）、鮮（濕）試樣1g～2g（精確到0．001g）置于微波消解罐中，加5mL 硝酸和2mL 過氧化氫。微波消化程序可以根據(jù)儀器型號調(diào)至最佳條件。消解完畢，待消解罐冷卻后打開，消化液呈無色或淡黃色，加熱趕酸至近干，用少量硝酸溶液（1%）沖洗消解罐3次，將溶液轉(zhuǎn)移至10 mL 或25 mL 容量瓶中，并用硝酸溶液（1%）定容至刻度，混勻備用；同時做試劑空白試驗。

c） 濕式消解法：稱取干試樣0．3g～0．5g（精確至0．0001g）、鮮（濕）試樣1g～2g（精確到0．001g）于錐形瓶中，放數(shù)粒玻璃珠，加10mL 硝酸高氯酸混合溶液（9+1），加蓋浸泡過夜，加一小漏斗在電熱板上消化，若變棕黑色，再加硝酸，直至冒白煙，消化液呈無色透明或略帶微黃色，放冷后將消化液洗入10mL～25 mL 容量瓶中，用少量硝酸溶液（1%）洗滌錐形瓶3次，洗液合并于容量瓶中并用硝酸溶液（1%）定容至刻度，混勻備用；同時做試劑空白試驗。

d） 干法灰化：稱取0．3g～0．5g干試樣（精確至0．0001g）、鮮（濕）試樣1g～2g（精確到0．001g）、液態(tài)試樣1g～2g（精確到0．001g）于瓷坩堝中，先小火在可調(diào)式電爐上炭化至無煙，移入馬弗爐500 ℃灰化6h～8h，冷卻。若個別試樣灰化不徹底，加1mL 混合酸在可調(diào)式電爐上小火加熱，將混合酸蒸干后，再轉(zhuǎn)入馬弗爐中500 ℃繼續(xù)灰化1h～2h，直至試樣消化完全，呈灰白色或淺灰色。放冷，用硝酸溶液（1%）將灰分溶解，將試樣消化液移入10mL 或25mL 容量瓶中，用少量硝酸溶液（1%）洗滌瓷坩堝3次，洗液合并于容量瓶中并用硝酸溶液（1%）定容至刻度，混勻備用；同時做試劑空白試驗。

注：實驗要在通風良好的通風櫥內(nèi)進行。對含油脂的樣品，盡量避免用濕式消解法消化，最好采用干法消化，如果必須采用濕式消解法消化，樣品的取樣量最大不能超過1g。

儀器參考條件根據(jù)所用儀器型號將儀器調(diào)至最佳狀態(tài)。原子吸收分光光度計（附石墨爐及鎘空心陰極燈）測定參考條件如下：

———波長228．8nm，狹縫0．2nm～1．0nm，燈電流2 mA～10 mA，干燥溫度105 ℃，干燥時間20s；

———灰化溫度400 ℃～700 ℃，灰化時間20s～40s；

———原子化溫度1300 ℃～2300 ℃，原子化時間3s～5s；

———背景校正為氘燈或塞曼效應(yīng)。

標準曲線的制作將標準曲線工作液按濃度由低到高的順序各取20μL 注入石墨爐，測其吸光度值，以標準曲線工作液的濃度為橫坐標，相應(yīng)的吸光度值為縱坐標，繪制標準曲線并求出吸光度值與濃度關(guān)系的一元線性回歸方程。

標準系列溶液應(yīng)不少于5個點的不同濃度的鎘標準溶液，相關(guān)系數(shù)不應(yīng)小于0．995。如果有自動進樣裝置，也可用程序稀釋來配制標準系列。2

試樣溶液的測定于測定標準曲線工作液相同的實驗條件下，吸取樣品消化液20μL（可根據(jù)使用儀器選擇最佳進樣量），注入石墨爐，測其吸光度值。代入標準系列的一元線性回歸方程中求樣品消化液中鎘的含量，平行測定次數(shù)不少于兩次。若測定結(jié)果超出標準曲線范圍，用硝酸溶液（1%）稀釋后再行測定。

基體改進劑的使用對有干擾的試樣，和樣品消化液一起注入石墨爐5μL 基體改進劑磷酸二氫銨溶液（10g/L），繪制標準曲線時也要加入與試樣測定時等量的基體改進劑。

分析結(jié)果的表述試樣中鎘含量按式（1）進行計算：

……………………（1 ）

式中：

X———試樣中鎘含量，單位為毫克每千克或毫克每升（mg/kg或mg/L）；

c1 ———試樣消化液中鎘含量，單位為納克每毫升（ng/mL）；

c0 ———空白液中鎘含量，單位為納克每毫升（ng/mL）；

V———試樣消化液定容總體積，單位為毫升（mL）；

m———試樣質(zhì)量或體積，單位為克或毫升（g或mL）；

1000 ———換算系數(shù)。

以重復性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。

精密度在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的20%。

其他方法檢出限為0.001mg/kg，定量限為0.003mg/kg。2