[科普中國]-三氧化硒

三氧化硒是一種化學物質。無色晶狀物1，空氣中易吸潮。在潮濕空氣中冒煙，易溶于水，生成硒酸。加熱時發(fā)生內部氧化還原反應，240℃生成五氧化二硒，260℃生成二氧化硒。易和有機溶劑激烈反應，緩慢溶于無水硫酸。在真空中由硒酸和五氧化二磷作用制取。為氧化劑、催化劑和制取硒化合物原料。

基本信息

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計算化學數(shù)據(jù)1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:3

4.可旋轉化學鍵數(shù)量:0

5.互變異構體數(shù)量:無

6.拓撲分子極性表面積51.2

7.重原子數(shù)量:4

8.表面電荷:0

9.復雜度:61.8

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構中心數(shù)量:0

13.確定化學鍵立構中心數(shù)量:0

14.不確定化學鍵立構中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質與穩(wěn)定性三氧化硒為白色吸濕性固體，熔點165℃，直空中120℃升華。三氧化硒是熱力學不穩(wěn)定的，溫度超過熔點會發(fā)生分解。固態(tài)的穩(wěn)定構型是具有S4對稱性的環(huán)狀四聚體(SeO3)4。SeO3是強酸性氧化物，溶于水生成酸性和氧化性都很強的硒酸H2SeO4。

合成方法三氧化硒的制備必須在無水條件下進行，所使用的全玻璃裝置也必須在真空條件下干燥。主要有兩種制備方法。

制法1

2H2SeO4+P4O10→2SeO3+4HPO3

所用的P4O10不應含有低氧化態(tài)的氧化物或單質磷，這類雜質及痕量的水會明顯地降低三氧化硒的產(chǎn)率，硒酸也應盡可能的無水。熔融的純硒酸慢慢滴加到P4O10中，P4O10的用量應超過化學計量的20%。在大約13.3Pa的真空中反應混合物在130℃下加熱1h，在150℃下加熱3h，在165～170℃下加熱4～6h。三氧化硒在接收瓶的內壁凝固(接收瓶由空氣冷卻)。反應過程中應避免溫度升得過高，在約180℃時三氧化硒會發(fā)生分解而生成二氧化硒。在120～130℃下對Se O3進行真空升華可使產(chǎn)品得到提純。

制法2

在70℃下，讓硒酸鉀在過量的三氧化硫中進行回流，直至鹽完全溶解并形成兩個液層。上層為三氧化硫和三氧化硒的混合物。將上層液體傾出，從該混合物中蒸發(fā)出三氧化硫，即可獲得三氧化硒。產(chǎn)品中含有二氧化硒，同制法1一樣在全玻璃裝置中進行真空升華提純。

用途氧化劑、催化劑和制取硒化合物原料。

本詞條內容貢獻者為:

余堅 - 副研究員 - 中國科學院化學研究所