1.簡介
海水氯度定義為:1kg海水中,將溴、碘以氯置換后其所含氯的總質(zhì)量(g)。2
Knudsen方法規(guī)定了測定海水氯度的標準方法,即使用摩爾(Mohr)的銀量法。該法使用專門的氯度滴定管及海水移液管。測定氯度的硝酸銀滴定液用專門制作的標準海水標定,標準海水的氯度當時使用KCl為標準測定,當時氯相對原子質(zhì)量為35.453,鉀的相對原子質(zhì)量為39.136。測定結(jié)果用Knudsen海洋水文表查算。
在用硝酸銀溶液滴定海水時,實際上海水的氟、氯、溴、碘鹵素離子全部變?yōu)辂u化銀沉淀,為了實際使用方便,簡單地將鹵素離子產(chǎn)生的鹵化銀沉淀全部看作氯化銀沉淀,以此確定海水氯度。
氯度比值所謂氯度比值,即是離子的絕對濃度與氯度之比:3
氯度比值= 離子絕對濃度/Cl‰
海水中的主要化學(xué)成分,雖然它們的絕對含量各海區(qū)有所不同,但它們的氯度比值基本上是一致的。氯度比值主要是根據(jù)海水組成恒定性的特性,而表示出各離子與氯度間的比例關(guān)系。這也是海水化學(xué)組成特性之一。
根據(jù)海水組成恒定性,我們可以認為氯度比值幾乎是保持恒定的。由此,我們只要知道了氯度,就可以算出其主要成分的含量。
測定方法原理在中性或弱堿性條件下用AgNO3滴定海水水樣,以熒光黃鈉鹽-淀粉吸附指示劑指示滴定終點,到達終點時溶液由黃綠色轉(zhuǎn)變?yōu)闇\玫瑰紅色。用相同的方法滴定氯度標準液(NaCl或標準海水),從而計算海水的氯度。4
主要儀器及試劑儀器:
250 mL三角錐瓶和棕色酸式滴定管等;
試劑:
(1)AgNO3標準溶液:溶解49.2g的AgNO3固體于1 L純水中,置于棕色磨口試劑瓶中保存。
(2)熒光黃-淀粉指示劑:先將0.1 g熒光黃溶于10 mL NaOH溶液(4.0g·L-1)中,以稀HNO3中和至中性,并稀釋至100mL;然后量取12.5mL熒光黃鈉鹽溶液并將其與250mL淀粉溶液(10%)混合,并加入0.25g苯甲酸作防腐劑,此溶液可穩(wěn)定1個月,如出現(xiàn)絮狀物應(yīng)重新配制。
(3)氯度標準溶液:溶解32.731g的NaCl固體(AR,預(yù)先在500~600℃的馬弗爐燒1h),用20℃的純水配制并于20℃條件下在1000mL容量瓶中定容。此溶液相當于氯度值為19.375的標準海水。
操作步驟①AgNO3標準溶液的標定:
用10 mL移液管準確移取氯度標準溶液(其氯度值為Cl0)10.00mL于250mL三角錐瓶中,加入熒光黃-淀粉指示劑1.5mL,邊搖動邊用AgNO3標準溶液滴定,當溶液剛由黃綠色變?yōu)榉€(wěn)定的玫瑰紅時,即為滴定終點。記下消耗AgNO3標準溶液的體積為V1。
②水樣測定:
準確移取水樣10.00mL于三角錐瓶中,按步驟1操作,其消耗AgNO3標準溶液的體積記為V2。
計算按下式計算海水氯度值:
{Cl}×10-3={V2}ml×{Cl0}×10-3÷{V1}ml +k={Vs}ml + k
式中:Cl0——氯度標準溶液的氯度值;
k——計算氯度的校正值;
V1——滴定氯度標準液消耗AgNO3標準溶液的體積;
V2——滴定水樣消耗AgNO3標準溶液的體積;
Vs——標準化體積。從量綱分析,實際是“修正前的氯度”。