簡介脫砷粗錫精煉過程中降溫凝析加鋸木屑除砷、鐵時(shí)形成的浮渣。炭渣呈灰黑色,含錫60~70%,砷4~15%,鐵1~10%和少量的鉛、銅、銻等。為防止砷在冶煉過程中循環(huán)積累,通常先將炭渣焙燒脫砷,再返回熔煉。如采用真空蒸餾法處理炭渣,砷和鉛的揮發(fā)率均可達(dá)95%以上。
砷是硫化礦物中常見的伴生元素,有色金屬硫化礦的冶金過程及黃金提取過程中往往產(chǎn)生各種含砷廢液,如砷黃鐵礦型難浸金礦的硝酸催化氧化過程中,80%-95%的砷進(jìn)入溶液,使氧化浸出溶液中的砷高達(dá)15-30g/L。顯然,由于砷化合物的毒性,含砷廢液在排放以前需要將砷轉(zhuǎn)變成對(duì)環(huán)境無害的形式。中和沉砷是含砷廢液脫砷處理常用方法之一沉砷處理應(yīng)達(dá)到二個(gè)基本要求:
(1)脫砷后溶液中[As] ≤0. 5 mg/L,達(dá)到廢水排放的國家標(biāo)準(zhǔn);
(2)沉淀渣中砷化合物以穩(wěn)定形態(tài)存在,符合長期自然堆放的毒性泄放要求1。
中和脫砷砷化合物的溶度積數(shù)據(jù)表明,自然條件下堆放時(shí)較穩(wěn)定的砷化合物有酸式或堿式金屬亞砷酸鹽和砷酸鹽,包括常見的亞砷酸鈣、砷酸鈣、砷酸鐵等??捎?jì)算得到某些較穩(wěn)定亞砷酸和砷酸鹽的酸溶平衡常數(shù)。
采用中和含砷溶液的方式,可以生成某些穩(wěn)定的亞砷酸鹽或砷酸鹽沉淀,以脫除冶金廢液中的砷。然而,要使砷含量減至環(huán)保要求的水平并具有長期堆放的穩(wěn)定性,必須選擇合適的沉淀形式,晶態(tài)鐵酸砷是其中之一2。
高溫水解脫砷對(duì)于含鋅、銅、鉆等有價(jià)金屬離子的含砷溶液,在脫砷處理時(shí),同時(shí)還應(yīng)考慮有價(jià)金屬的回收工藝,高鐵高砷溶液采用中和法除砷,并不十分有利于有價(jià)金屬的回收。
另一方面,多金屬難處理金礦的酸浸預(yù)處理工藝要求較高的初始硫酸濃度,氧化浸出后酸浸液中又存留較高濃度的硫酸,中和沉鐵、砷時(shí)將消耗更多中和劑。在這種情況下,為了充分利用酸浸廢液中的硫酸,在氧化酸浸液的處理上采用高溫水解較為有利。
高溫水解可脫除約80%左右的砷,且可提升溶液中的酸量,有利于水解液返回浸出作業(yè)。然而,水解液中砷含量仍高達(dá)3-5g/L,為了達(dá)到環(huán)保要求,排放廢液必須最終進(jìn)行中和沉砷,以使廢液中砷量低于0. 5mg/L2。
總結(jié)1.濕法冶金中產(chǎn)生的高砷溶液,可以用CaCO3和CaO聯(lián)合中和法脫除。經(jīng)脫砷處理后,溶液中砷含量低于0.5mg/L,符合環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn)。
2.中和過程中,pH≤3時(shí),砷以砷酸鐵的穩(wěn)定形式沉淀,在pH=3-7時(shí),則以Re(OH)3的共沉淀形式沉淀,這類含砷渣長期堆放穩(wěn)定,對(duì)環(huán)境無害。
3.溶液中的含砷量明顯取決于溶液pH,pH=5-6時(shí)最低。
4.含砷溶液的高溫水解可脫除80%左右的砷,且可提升溶液中的酸度,有利于有色金屬有價(jià)成份的回收3。