醋酸銅

理化性質(zhì)

結(jié)構(gòu)

一水合醋酸銅(II)，以及類似的Rh(II)、Cr(II)四乙酸鹽都采取“中國燈籠”式的結(jié)構(gòu)。如圖，每個乙酸根的一個氧原子都與一個銅原子鍵連，Cu-O鍵長為197pm；兩個水分子配體占上下，Cu-O鍵長為220pm。兩個五配位的銅原子之間的距離為265pm，與金屬銅中Cu-Cu距離（255pm）相近。這種Cu2(OAc)4(H2O)2二聚單元結(jié)構(gòu)在晶體中主要通過氫鍵結(jié)合，其它的小分子配體如二惡烷、吡啶類和苯胺類均可取代上面二聚體中的水分子。1

兩個銅原子互相作用，在室溫時磁矩為1.40B.M.，但隨溫度降低而減?。ㄈ?3K時為0.36B.M.），在253K時磁化率呈現(xiàn)出極大值，由此計算得相鄰的銅原子間的交換作用為286cm-1，表明二聚體中的銅原子間是以很弱的共價鍵相結(jié)合。由于自旋方向相反抵消，Cu2(OAc)4(H2O)2實質(zhì)上是反磁性的，該結(jié)構(gòu)對推動現(xiàn)代反鐵磁體耦合理論發(fā)展有很重要的貢獻。1

化學性質(zhì)

一水合物會在100°C真空失水生成無水醋酸銅：

Cu2(OAc)4(H2O)2 → Cu2(OAc)4 + 2H2O

在非水溶劑中用銅、水合肼等還原乙酸銅，會得到無色易揮發(fā)的乙酸亞銅：

2Cu + Cu2(OAc)4 → 2CuOAc

2Cu2(OAc)4 + N2H4·H2O → 2CuOAc + 4HOAc + N21

注：乙酸（CH3COOH）可表示為HOAc。

制備方法

實驗室中的制備方法：

將50g五水合硫酸銅溶于500ml水中，過濾，另取57g十水合碳酸鈉溶于240ml水，加熱至60℃，慢慢加入硫酸銅溶液，并不斷攪拌。靜置，濾出沉淀，用熱水洗滌至無硫酸為止，將沉淀放在300ml水中，加入2ml氨水攪拌，靜置，傾出上層溶液，如此洗滌、沉淀數(shù)次。在燒杯中加入180ml水，熱至60℃，加入22g冰醋酸，然后加入上述洗好的堿式碳酸銅，直至容器底部略有剩余。過濾，濾液蒸發(fā)濃縮至原體積的1/3時，冷卻，過濾，用2ml水洗滌，于室溫干燥，得成品。母液繼續(xù)蒸發(fā)，并在快出結(jié)晶時加入5ml25%乙酸，又可獲得部分成品。其得32-35g。

總反應(yīng)為：

2CuSO4·5H2O + 4NH3 + 4HOAc → Cu2(OAc)4(H2O)2 + 2(NH4)2SO4 + 8H2O

應(yīng)用領(lǐng)域

有機合成

乙酸銅更多的是在有機合成中作為催化劑或氧化劑使用。例如，Cu2(OAc)4可以催化兩個末端炔烴的偶聯(lián)，產(chǎn)物是1,3-二炔：

Cu2(OAc)4 + 2RC≡CH → 2CuOAc + RC≡C-C≡CR + 2HOAc

反應(yīng)的中間體包括炔亞銅等，再經(jīng)乙酸銅氧化，得到炔基自由基。

此外，用乙酸銅來合成炔胺（含有氨基的末端炔烴）也涉及炔亞銅中間產(chǎn)物。

制作標本

反應(yīng)原理：

去鎂葉綠素中的H+再被Cu2+取代，就形成銅代葉綠素，顏色比原來的葉綠素更鮮艷穩(wěn)定。根據(jù)這一原理可用醋酸銅處理來保存綠色植物標本。

標本制法：

用50%醋酸溶液配制的飽和醋酸銅溶液浸漬植物標本（處理時可加熱）。

計算化學數(shù)據(jù)

數(shù)據(jù)13：

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:1

3.氫鍵受體數(shù)量:5

4.可旋轉(zhuǎn)化學鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓撲分子極性表面積81.3

7.重原子數(shù)量:10

8.表面電荷:0

9.復雜度:25.5

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:4

技術(shù)指標

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物質(zhì)毒性

無毒至輕度毒性，一數(shù)據(jù)為LD50（口服，嚙齒-鼠）為710mg/kg3，另一數(shù)據(jù)為LDLo（口服，嚙齒-鼠）為1600mg/kg4。

|| || 毒性作用試驗數(shù)據(jù)

56789101112

儲存與運輸

應(yīng)貯存于通風干燥庫房中。袋口必須密封扎牢，防止受潮。嚴禁明火、易燃物。