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鋼渣

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鋼渣簡(jiǎn)介

鋼渣是冶金工業(yè)中產(chǎn)生的廢渣,其產(chǎn)生率 為粗鋼產(chǎn)量的8%~15%,2012年全世界排鋼渣量約1.8億t。中國(guó)的鋼渣產(chǎn)生量隨著鋼鐵工業(yè)的快速發(fā)展而迅速遞增,因此,鋼鐵企業(yè)廢渣的處理和資源化利用問題也越來越受到重視。

國(guó)家“十一五”發(fā)展規(guī)劃中指出,鋼渣的綜合利用率應(yīng)達(dá)86%以上,基本實(shí)現(xiàn)“零排放”。然而,中國(guó)綜合利用的現(xiàn)狀與該規(guī)劃相差甚遠(yuǎn),尤其是素有“劣質(zhì)水泥熟料”之稱的轉(zhuǎn)爐鋼渣的利用率僅為10% ~20%。國(guó)內(nèi)鋼鐵企業(yè)產(chǎn)生的鋼渣不能及時(shí)處理,致使大量鋼渣占用土地,污染環(huán)境。然而鋼渣并非不可用固體廢棄物,其中含有大量的渣鋼、氧化鈣、鐵以及氧化鎂等可利用組分。所以,為使鋼鐵企業(yè)創(chuàng)造經(jīng)濟(jì)和環(huán)境效益,選擇合適的處理工藝和利用途徑來開發(fā)鋼渣的再利用價(jià)值是十分必要和迫切的1。2

鋼渣的組成

鋼渣的主要礦物組成為硅酸三鈣、硅酸二鈣、鈣鎂橄欖石、鈣鎂薔薇輝石、鐵酸二鈣、RO(鎂、鐵、錳的氧化物,即FeO、MgO、MnO形成的固熔體)、游離石灰(f-CaO)等。

鋼渣的礦物組成不盡相同,其影響因素在于鋼渣本身的化學(xué)成分及堿度。2

處理工藝

目前國(guó)內(nèi)鋼渣主要處理工藝有:熱潑法、風(fēng)淬法、滾筒法、?;喎?、熱悶法。其中熱潑法、滾筒法、熱悶法最為常用,在此對(duì)其工作原理和優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行簡(jiǎn)單介紹。2

熱潑法

(1)渣線熱潑法

將鋼渣傾翻,噴水冷卻3~4天后使鋼渣大部分自解破碎,運(yùn)至磁選線處理。此工藝的優(yōu)點(diǎn)在于對(duì)渣的物理狀態(tài)無特殊要求、操作簡(jiǎn)單、處理量大。

其缺點(diǎn)為占地面積大、澆水時(shí)間長(zhǎng)、耗水量大,處理后渣鐵分離不好、回收的渣鋼含鐵品位低、污染環(huán)境、鋼渣穩(wěn)定性不好、不利于尾渣的綜合利用。

(2)渣跨內(nèi)箱式熱潑法

該工藝的翻渣場(chǎng)地為三面砌筑并鑲有鋼坯的儲(chǔ)渣槽,鋼渣罐直接從煉鋼車間吊運(yùn)至渣跨內(nèi),翻入槽式箱中,然后澆水冷卻。 此工藝的優(yōu)點(diǎn)在于占地面積比渣線熱潑小、對(duì)渣的物理狀態(tài)無特殊要求、處理量大、操作簡(jiǎn)單、建設(shè)費(fèi)用比熱悶裝置少。

其缺點(diǎn)為澆水時(shí)間24h以上、耗水量大、污染渣跨和煉鋼作業(yè)區(qū)、廠房?jī)?nèi)蒸汽大、影響作業(yè)安全。鋼渣穩(wěn)定性不好、不利于尾渣綜合利用。

滾筒法

高溫液態(tài)鋼渣從溜槽流淌下降時(shí),被高壓空氣擊碎,噴至周圍的鋼擋板后落入下面水池中。此工藝的優(yōu)點(diǎn)在于流程短、設(shè)備體積小、占地少、鋼渣穩(wěn)定性好、渣呈顆粒狀、渣鐵分離好、渣中f-CaO含量小于4%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)、便于尾渣在建材行業(yè)的應(yīng)用。

其缺點(diǎn)為對(duì)渣的流動(dòng)性要求較高、必須是液態(tài)稀渣、渣處理率較低、仍有大量的干渣排放、處理時(shí)操作不當(dāng)易產(chǎn)生爆炸現(xiàn)象。

熱悶法

待熔渣溫度自然冷卻至300~800℃時(shí),將熱態(tài)鋼渣傾翻至熱悶罐中,蓋上罐蓋密封,待其均熱半小時(shí)后對(duì)鋼渣進(jìn)行間歇式噴水。急冷產(chǎn)生的熱應(yīng)力使鋼渣龜裂破碎,同時(shí)大量的飽和蒸汽滲入渣中與f-CaO、f-MgO發(fā)生水化反應(yīng)使鋼渣局部體積增大從而令其自解粉化。

此工藝的優(yōu)點(diǎn)在于渣平均溫度大于300℃均適用,處理時(shí)間 短(10~12h),粉化率高(粒 徑20mm以下者達(dá)85%),渣鐵分離好,渣性能穩(wěn)定,f-CaO、f-MgO含量小于2%,可用于建材和道路基層材料。

其缺點(diǎn)為需要建固定的封閉式內(nèi)嵌鋼坯的熱悶箱及天車廠房、建設(shè)投入大、操作程序要求較嚴(yán)格、冬季廠房?jī)?nèi)會(huì)產(chǎn)生少量蒸汽。2

國(guó)外鋼渣利用

日本目前的鋼渣有效利用率已達(dá)到95%以上,轉(zhuǎn)爐渣和電爐渣的利用方向分為外銷、自使用、填埋3。德國(guó)目前的鋼渣有效利用率達(dá)98%以上,其主要利用方向?yàn)橥两?、農(nóng)肥以及配入燒結(jié)和高爐進(jìn)行再利用。德國(guó)已將轉(zhuǎn)爐渣用于加固萊茵河港口和謬司河岸。

美國(guó)目前的鋼渣有效利用率達(dá)98%,其主要利用方向(燒結(jié)和高爐再利用、筑路)的鋼渣用量占總鋼渣利用量的65%以上。美國(guó)的8條主要鐵路均用鋼渣作鐵道渣。美國(guó)研究機(jī)構(gòu)對(duì)氧氣頂吹轉(zhuǎn)爐渣性能進(jìn)行研究,開發(fā)出利用鋼渣去除土壤含水層中有機(jī)物與無機(jī)物的使用途徑。

瑞典通過向熔融鋼渣中加入碳、硅和鋁質(zhì)材料對(duì)鋼渣進(jìn)行成分重構(gòu),在回收渣中渣鋼后將鋼渣用于水泥生產(chǎn)。加拿大將處理后的鋼渣用于道路建設(shè)。阿拉伯地區(qū)利用電弧爐鋼渣(分級(jí))作為混凝土摻合料配制出屬性更好的混凝土。2

國(guó)內(nèi)鋼渣利用

鋼渣用于冶金原料

1)回收廢鋼鐵,鋼渣中含有較大數(shù)量的鐵,平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為25%,其中金屬鐵約 占10%。磁選后,可 回 收 各粒級(jí)的廢鋼,其中大部分含鐵品位高的鋼渣作為煉鋼、煉鐵原料。

2)鋼渣用作燒結(jié)材料,由于轉(zhuǎn)爐鋼渣中含40%~50%的CaO,用其代替部分石灰石作燒結(jié)配料,不僅可回收利用鋼渣中殘鋼、氧 化 鐵、氧 化 鈣、氧 化 鎂、氧 化 錳、稀 有 元 素(V、Nb等)等,而且可使轉(zhuǎn)鼓指數(shù)和結(jié)塊率提高并有利于燒結(jié)造球及提高燒結(jié)速 度。鋼渣中Fe、FeO在氧化反應(yīng)過程中產(chǎn)生的熱量可降低燒結(jié)礦燃料消耗。4

3)鋼渣用作高爐熔劑,轉(zhuǎn)爐鋼渣中含有40% ~50%的CaO、6% ~10%的MgO,將其回收作為高爐助溶劑可代替石灰石、白云石,從而節(jié)省礦石資源。

另外,由于石灰石(CaCO3)、白云石[CaMg(CO3)2]分解為CaO、MgO的過程需耗能,而鋼渣中的Ca、Mg等均以氧化物形式存在,從而節(jié)省大量熱能4。

4)鋼渣用作煉鋼返回渣料,鋼渣返回轉(zhuǎn)爐冶煉可降低原料消耗,減少總渣量。對(duì)于冶煉本身還可促進(jìn)化渣,縮短冶煉時(shí)間。

鋼渣用于道路工程

1)鋼渣生產(chǎn)水泥及混凝土摻合料,鋼渣中含有具有水硬膠凝性的硅酸三鈣(C3S)、硅酸二鈣(C2S)及鐵鋁酸鹽等活性礦物,符合水泥特性。因此可以用作生產(chǎn)無熟料水泥、少熟料水泥的原料以及水泥摻合料4。鋼渣水泥具有耐磨、抗折強(qiáng)度高、耐腐蝕、抗凍等優(yōu)良特性。

2)鋼渣代替碎石和細(xì)骨料,鋼渣碎石具有強(qiáng)度高、表面粗糙、耐磨和耐久性好、容重大、穩(wěn)定性好、與瀝青結(jié)合牢固等優(yōu)點(diǎn),相對(duì)于普通碎石還具有耐低溫開裂的特性,因而可廣泛用于道路工程回填。鋼渣作為鐵路道渣,具有不干擾鐵路系統(tǒng)電訊工作、導(dǎo)電性好等特點(diǎn)。由于鋼渣具有良好的滲水和排水性,其中的膠凝成分可使其板結(jié)成大塊。鋼渣同樣適于沼澤、海灘筑路造地。

新型建筑材料****工程應(yīng)用

1)新型混凝土,通過磨細(xì)加工,使工業(yè)廢渣的活性提高并作為一種混凝土用摻合料進(jìn)入混凝土的第6組分———礦物細(xì)摻料5。細(xì)磨加工不僅使渣粉顆粒減小,增大其比表面積,使渣粉中的f-CaO進(jìn)一步水化以提高渣粉穩(wěn)定性,還伴隨著鋼渣晶格結(jié)構(gòu)及表面物化性能變化,使粉磨能量轉(zhuǎn)化為渣粉的內(nèi)能和表面能,提升鋼渣膠凝性。利用鋼渣微粉與高爐礦粉相互間的激發(fā)性,加以適當(dāng)?shù)募ぐl(fā)劑可配制出高性能的混凝土膠凝材料。

同時(shí),根據(jù)不同的使用要求,還可配制出道路混凝土(抗拉強(qiáng)度高,耐磨、抗折、抗?jié)B性好)、海工混凝土(良好的滲水、排水性,海洋生物附著率高)等系列產(chǎn)品。

2)碳化鋼渣制建筑材料,造成鋼渣穩(wěn)定性不好的主要因素是游離氧化鈣和游離氧化鎂,它們都可以和CO2進(jìn)行反應(yīng),且鋼渣在富CO2環(huán)境下,會(huì)在短時(shí)間內(nèi)迅速硬化。利用這種性質(zhì),可利用鋼渣制成鋼渣磚,再次用到不同的建筑中,其重要意義在于碳化養(yǎng)護(hù)材料的物理化學(xué)性能得到了重大改進(jìn)。與此同時(shí),有效控制了CO2的排放,改善溫室效應(yīng)。

鋼渣制****微晶玻璃

礦渣微晶玻璃自20世紀(jì)60年代研發(fā) 出來以后,在許多國(guó)家形成了規(guī)?;a(chǎn)。程金樹等6以還原性鋼渣為主要原料研制出了外形美觀的微晶玻璃花崗巖。陳惠君等7以粉煤灰和鋼 渣為主要原料,研制出以鈣、鐵灰石為主晶相的微晶玻璃。

鋼渣在環(huán)境工程方面的應(yīng)用

鋼渣較高的堿性和較大的比表面積可用于處理廢水。研究表明,鋼渣具有化學(xué)沉淀和吸附作用。在鋼 渣 處 理含鉻廢水研究中,鉻的去除率達(dá)到99%。鋼渣處理含鋅廢水的研究中,鋅的去除率達(dá)98%以上,處理后的廢水達(dá)到GB 897888污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)。鋼渣處理含汞廢水的研究中,汞的去除率達(dá)到90.6%。其研究結(jié)果 為解決海洋 汞污染提供了一種有效途徑。鋼渣還可用于處理含磷廢水及含其他重金屬?gòu)U水。

鋼渣在農(nóng)業(yè)上的應(yīng)用

鋼渣作為堿性渣可以用于酸性土壤中,其中的CaO、MgO可改良土壤土質(zhì)。含磷高的鋼渣也可用于缺磷堿性土壤中并增強(qiáng)農(nóng)作物的抗病蟲害能力。硅是水稻生長(zhǎng)需求量最大的元素,SiO2含 量 高 于15%的鋼渣可作硅肥。

其他用途

鋼渣還可生產(chǎn)免燒磚、鑄造砂、水泥膨脹劑、制流態(tài)砂硬化劑等。2

展望

雖然鋼渣的應(yīng)用方向廣泛,鋼渣資源化應(yīng)用技術(shù)的開發(fā)也取得了一定的進(jìn)展。但總體而言,中國(guó)鋼渣的利用率仍然較低,這源于鋼渣應(yīng)用的眾多制約因素。

根據(jù)中國(guó)鋼渣的利用情況,應(yīng)對(duì)以下幾個(gè)方面進(jìn)行更為深化的研究:

1)對(duì)鋼渣成分和性能進(jìn)行深入了解,為鋼渣的開發(fā)利用提供理論依據(jù)。

2)加強(qiáng)鋼渣處理技術(shù)的研究,以解決鋼渣內(nèi)所含的游離氧化鈣(f-CaO)和氧化鎂(MgO)遇水后易膨脹的問題,還有由于鋼渣中的Ca、Si、Al三大元素相對(duì)偏低,所形成的硅酸鹽總量與水泥熟料相差過大(近45%)的問題。

3)通過推廣鋼渣作冶煉(燒結(jié)、高爐、煉鋼)熔劑的應(yīng)用技術(shù),充分利用其中所含的鐵、鈣、鎂、錳等成分的同時(shí),還可以節(jié)省大量能源。加強(qiáng)鋼渣作回填和筑路材料的研究。

4)由于鋼渣中的硅酸二鈣和硅酸三鈣礦物結(jié)晶完整,晶粒粗大致密,粉磨的細(xì)度難以達(dá)到要求。所以,制造高性能鋼渣微粉的難點(diǎn)在于開發(fā)針對(duì)鋼渣的特殊磨粉工藝和設(shè)備。

鋼渣是一種“放錯(cuò)了地方的資源”。鋼渣的綜合利用不但可以消除環(huán)境污染,還能夠變廢為寶創(chuàng)造巨大的經(jīng)濟(jì)效益,是可持續(xù)發(fā)展的有效途徑,對(duì)國(guó)家、對(duì)社會(huì)都具有十分重要的意義。2

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