鉬是一種化學(xué)元素,符號(hào)為Mo。純鉬為具有金屬光澤的深灰色或黑色粉末或銀白色塊體。它不會(huì)以純金屬形式天然存在。它主要以氧化物或硫化物形式存在。因此,幾乎所有的暴露都是鉬化合物,而不是金屬單質(zhì)。重要的天然存在的鉬化合物是輝鉬礦、鎢鉛礦、鐵鉬礦和鎂錳礦礦物。鉬具有非常高的熔點(diǎn),在工業(yè)中廣泛用于制造鋼合金1。鉬化學(xué)最大的特色是可以形成復(fù)雜的同多酸和雜多酸陰離子。21
簡(jiǎn)介
鉬2(Molybdenum),元素周期表第五周期 Ⅵ B族(鉻分族)過(guò)渡金屬元素。元素符號(hào)Mo,原子序數(shù)42,相對(duì)原子質(zhì)量95.95。相對(duì)密度為10.28g/cm3,熔點(diǎn)2622 ℃,沸點(diǎn)4639 ℃3。電阻率5.2×10-8Ω·m(20℃)。
鉬具有高強(qiáng)度、高硬度、機(jī)械性能優(yōu)異的特點(diǎn),而且在高溫下仍能保持高強(qiáng)度和高硬度。鉬主要用于煉鋼,摻入鉬的合金鋼具有高強(qiáng)度、高韌性、突出的耐熱強(qiáng)度和抗腐蝕性能。金屬鉬在電子管、晶體管、整流器等電子器件方面有廣泛的應(yīng)用。9
鉬的重要化合物有氧化鉬、硫化鉬、鉬酸鹽和鉬的多酸鹽等。自然界中主要以輝鉬礦(主要成分二硫化鉬)存在。高溫氧化輝鉬礦為氧化鉬,再用氫氣或用鋁熱法還原制得單質(zhì)鉬。主要用于特種合金、電極和催化劑等。是人體必需的微量元素。2
研究簡(jiǎn)史
在古代,許多類似鉛的物質(zhì),被統(tǒng)稱為“molybdos”(希臘語(yǔ))。含鉬最豐富的礦物輝鉬礦(MoS2),被當(dāng)作與鉛、方鉛礦和石墨同一類。盡管古人還沒(méi)法區(qū)分這些不同的化合物,還沒(méi)有發(fā)現(xiàn)鉬,但已經(jīng)開(kāi)始使用鉬的礦物輝鉬礦。證據(jù)之一是在一把14世紀(jì)的日本刀劍中,發(fā)現(xiàn)含有合金元素鉬。
1768年,瑞典科學(xué)家卡爾·威廉·謝勒(Carl Wilhelm Scheele)將輝鉬礦在熱硝酸中分解并在空氣中加熱,產(chǎn)生了白色氧化物粉末,從而確定了輝鉬礦是一種未知元素的硫化物。1782年,在謝勒的建議下,彼得. 雅各布.耶爾姆(Peter Jacob Hjelm)用碳與氧化物進(jìn)行化學(xué)還原反應(yīng),得到了一種深色金屬粉末,他將其命名為“鉬”。
鉬被發(fā)現(xiàn)之后,一直停留在實(shí)驗(yàn)室探索階段,直到19世紀(jì)末期,商用提取技術(shù)開(kāi)始成熟。對(duì)鋼進(jìn)行的相關(guān)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),鉬可以有效替代許多合金鋼中的鎢,具有重量上的優(yōu)勢(shì),因?yàn)殒u的原子量幾乎是鉬的兩倍。1891年,法國(guó)施耐德公司(Schneider&Co)首次將鉬用作裝甲鋼板的合金元素。
第一次世界大戰(zhàn)爆發(fā)期間,對(duì)合金鋼的需求導(dǎo)致對(duì)鎢需求的猛增,鎢的供應(yīng)極度緊張。鎢的短缺加速了鉬在許多高硬度和抗沖擊鋼中取代鎢。對(duì)鉬需求的增長(zhǎng)促使人們不斷地尋找新的鉬礦資源,最終開(kāi)發(fā)了美國(guó)科羅拉多州的大型礦山克萊麥克斯(Climax),并于1918年投產(chǎn)。
一戰(zhàn)后,對(duì)合金鋼需求的銳減,催生了很多旨在開(kāi)發(fā)鉬在民用領(lǐng)域新應(yīng)用的研究工作。不久,許多新的低合金含鉬汽車用鋼通過(guò)測(cè)試并獲得認(rèn)可。在20世紀(jì)30年代,研究人員確定了鍛造和熱處理含鉬高速鋼的適宜溫度范圍,這一技術(shù)突破為鉬打開(kāi)了廣闊的新市場(chǎng)。研究人員最終全面了解了鉬是如何將其作為合金元素的許多成本效益方面的優(yōu)勢(shì)賦予了鋼和其他材料。
到20世紀(jì)30年代末期,鉬已經(jīng)是被廣泛接受的工業(yè)技術(shù)材料。1945年第二次世界大戰(zhàn)的結(jié)束再一次推動(dòng)了鉬在民用工業(yè)領(lǐng)域應(yīng)用的開(kāi)發(fā)與研究,戰(zhàn)后重建為許多含鉬結(jié)構(gòu)鋼的應(yīng)用開(kāi)辟了廣闊的市場(chǎng)。盡管鋼和鑄鐵仍然占據(jù)鉬最大的單一市場(chǎng)份額,但鉬在超級(jí)合金,鎳基合金,潤(rùn)滑劑,化學(xué)品,電子產(chǎn)品和許多其他領(lǐng)域也具有極其寶貴的價(jià)值。
分布情況
鉬在地殼中的平均含量約為0.00011%,已發(fā)現(xiàn)的鉬礦約有20種,其中最具工業(yè)價(jià)值的是輝鉬礦,其次為鎢相鈣礦、鐵鉑礦、彩鉬鉛礦、鉑銅礦等。根據(jù)美國(guó)地質(zhì)調(diào)查局2015年發(fā)布數(shù)據(jù),全球鉬資源儲(chǔ)量約為1100萬(wàn)噸,探明儲(chǔ)量約為1940萬(wàn)噸。
地區(qū)分布
世界鉬資源主要集中在太平洋盆地東側(cè)的邊緣,即從阿拉斯加和不列顛哥倫比亞經(jīng)過(guò)美國(guó)和墨西哥到智利的安地斯,最著名的是美洲的科迪勒拉山山脈,該山脈有大量的斑巖型鉬礦和斑巖型銅礦,如美國(guó)的克萊美斯克、享德遜斑巖鉬礦,智利的埃爾特尼恩特、丘基卡馬塔、埃爾薩爾瓦多、第斯皮達(dá)卡等斑巖型銅鉬礦,加拿大的恩達(dá)科斑巖鉬礦和海蘭瓦利斑巖銅鉬礦等。中國(guó)鉬資源儲(chǔ)量也相當(dāng)豐富,河南、陜西、吉林三省鉬資源儲(chǔ)量占全國(guó)總量的56.5%。
國(guó)家分布
根據(jù)美國(guó)地質(zhì)調(diào)查局2015年發(fā)布的數(shù)據(jù),全球鉬資源儲(chǔ)量約為1100萬(wàn)噸,中國(guó)是世界上鉬資源最為豐富的國(guó)家,鉬資源儲(chǔ)量為430萬(wàn)噸,其次是美國(guó)(270萬(wàn)噸)和智利(180萬(wàn)噸),三國(guó)鉬資源儲(chǔ)量約占全球總儲(chǔ)量的80%。鉬資源較豐富的國(guó)家還有秘魯(45萬(wàn)噸)、加拿大(26萬(wàn)噸)、俄羅斯(25萬(wàn)噸)、澳大利亞(20萬(wàn)噸)、蒙古(16萬(wàn)噸)、亞美尼亞(15萬(wàn)噸)、墨西哥(13萬(wàn)噸)、哈薩克斯坦(13萬(wàn)噸)、吉爾吉斯斯坦(10萬(wàn)噸)、土耳其(10萬(wàn)噸)、烏茲別克斯坦(6萬(wàn)噸)和伊朗(5萬(wàn)噸)。
中國(guó)分布
中國(guó)是世界上鉬礦資源最為豐富的國(guó)家之一,根據(jù)國(guó)土資源部發(fā)布的數(shù)據(jù),截至2013年底,中國(guó)鉬礦查明資源儲(chǔ)量為2620.2萬(wàn)噸(金屬含量)。2014年,中國(guó)鉬礦新增查明資源儲(chǔ)量106.6萬(wàn)噸(金屬含量),所以截至2014年,中國(guó)鉬礦查明資源儲(chǔ)量達(dá)到2726.8萬(wàn)噸(金屬含量)。此外,自2011年開(kāi)始,中國(guó)新發(fā)現(xiàn)安徽沙坪溝等三個(gè)200萬(wàn)噸級(jí)的鉬礦,中國(guó)作為世界鉬礦資源第一大國(guó)的資源基礎(chǔ)更加穩(wěn)固。
理化性質(zhì)
物理性質(zhì)
鉬為堅(jiān)硬的銀白色金屬,立方晶系。相對(duì)密度為10.28g/cm3,熔點(diǎn)2622℃,沸點(diǎn)4639℃。電阻率5.2X10-8Ω·m(20 ℃)。因表面有氧化膜而抗腐蝕,常溫下不被空氣氧化,不溶于鹽酸或氫氟酸,可溶于熱濃硫酸、硝酸和熔融硝酸鉀。2
化學(xué)性質(zhì)
鉬是第五周期第六副族元素,它的原子序數(shù)為42,原子量為95.94。鉬的外層電子結(jié)構(gòu)為4d55s1,具有-2至+6的多種氧化態(tài);只有在它的有機(jī)金屬化合物和π-受體的化合物中才呈現(xiàn)最低氧化態(tài)-2,-1,0,+1。鉬與鎢跟鉻在形成這類化合物方面是非常相似的,而在其它性質(zhì)方面卻有明顯差別。如氧化態(tài)為+3的配位化學(xué)對(duì)鉻來(lái)說(shuō)十分重要,而在鉬與鎢的化學(xué)中幾乎沒(méi)有什么報(bào)道。與鎢相互之間在許多方面是相似的,如不同氧化態(tài)的相對(duì)穩(wěn)定性,形成許多如同多酸和雜多酸那樣的類似化合物,它們的高價(jià)氧化態(tài)(+4,+5,+6)都更為穩(wěn)定。21
(1)鉬與空氣的反應(yīng)
在室溫下,鉬不與空氣或氧氣(O2)發(fā)生反應(yīng)。在紅熱時(shí),鉬可以與氧氣發(fā)生反應(yīng)生成氧化鉬(Ⅵ)MoO3。6
2Mo (s) + 3O2 (g) → 2MoO3 (s)
(2)鉬與鹵素單質(zhì)的反應(yīng)
鉬在室溫下與氟氣(F2)發(fā)生直接反應(yīng),生成六氟化鉬MoF6。6
Mo (s) + 3F2 (g) → MoF6 (l,無(wú)色)
精心控制鉬與氯氣(Cl2)的反應(yīng)條件,可生成五氯化鉬MoCl5。6
2Mo (s) + 5Cl2 (g) → 2MoCl5 (s,黑色)
(3)Mo能溶于硝酸和氫氟酸的溶液7。
(4)Mo分別與KNO3、KCIO3或Na2O2共熔而被氧化成+6價(jià)的含氧酸鹽MoO42-。7
制備方法
粉末冶金法
鉬粉經(jīng)壓縮固化后,在氫氣或真空中燒結(jié)。在壓縮和燒結(jié)狀態(tài)中,鉬粉的密度為理論值的90—95%,經(jīng)軋制與模壓等機(jī)械加工工序后,鉬粉才達(dá)到理論密度。10
真空電弧澆注法
鉬粉與機(jī)床切屑混合,并連續(xù)壓成電極。把電極連續(xù)不斷地送入水冷銅模。模內(nèi)的電位差形成一電弧,電弧熔化電極的末端,熔融金屬在模內(nèi)凝固。在真空電弧澆注法生產(chǎn)中,由于經(jīng)過(guò)澆注,鉬是很致密的。然而,澆注的鉬是粗晶粒,因此需要進(jìn)行包括再結(jié)晶回火的機(jī)械加工,以使晶粒細(xì)化并獲得優(yōu)良的性能。鑄造組織通常首先為高溫?cái)D壓操作破壞掉。擠壓坯料在進(jìn)一步鍛壓或軋制之前通常要進(jìn)行再結(jié)晶。10
輝鉬礦冶煉
浮選法回收輝鉬礦,再采用以下方法冶煉。
氧化焙燒:將輝鉬礦進(jìn)行焙燒得到鉬焙砂,然后通過(guò)升華法或濕法制得三氧化鉬,用氨浸出時(shí)生成鉬酸銨進(jìn)入溶液,與不溶物加以分離。溶液經(jīng)濃縮結(jié)晶得到鉬酸銨晶體,或加酸酸化生成鉬酸沉淀,從而與可溶性雜質(zhì)分離。二者經(jīng)煅燒后都生成純凈的三氧化鉬,然后用氫還原法生產(chǎn)金屬鉬。根據(jù)焙燒設(shè)備或添加組分的不同,可將該方法分為回轉(zhuǎn)窯焙燒工藝、反射爐焙燒工藝、多膛爐焙燒工藝、流化床焙燒工藝、閃速爐焙燒工藝。該方法會(huì)產(chǎn)生大量的煙氣,污染環(huán)境,鉬回收率較低,伴生的稀有元素錸幾乎全部隨著煙氣跑掉,不適合處理低品位礦石和復(fù)雜礦。
硝酸浸出法:在高壓釜內(nèi)使MoS2氧化為可溶性鉬酸鹽,該方法主要是消耗廉價(jià)的氧化劑-空氣或純氧。該方法需要高溫高壓,對(duì)反應(yīng)設(shè)備要求高,反應(yīng)條件可靠,生產(chǎn)技術(shù)難度大,浸出過(guò)程的工藝條件也較難控制,生產(chǎn)過(guò)程中也存在一定的安全隱患,國(guó)內(nèi)已暫停使用該方法。
次氯酸鈉浸出法:主要用于處理低品味中礦、尾礦的浸出。在氧化浸出過(guò)程中,次氯酸鈉本身也會(huì)緩慢分解析出氧,其他一些金屬硫化物也會(huì)被次氯酸鈉氧化,這些金屬的離子貨氫氧化物又會(huì)與鉬酸根生產(chǎn)鉬酸鹽沉淀,促進(jìn)溶液的鉬又返回到渣中。該方法反應(yīng)條件溫和,生產(chǎn)易于控制,對(duì)設(shè)備要求不高,但原料次氯酸鈉消耗量大而造成生產(chǎn)成本過(guò)高。
電氧化浸出法:是由次氯酸鈉法改進(jìn)而來(lái),該方法是將已經(jīng)漿化的輝鉬礦物料加入到裝有氯化鈉溶液的電解槽中,在電氧化過(guò)程中,陽(yáng)極產(chǎn)物Cl2又與水反應(yīng),生產(chǎn)次氯酸根,次氯酸根再氧化礦物中的硫化鉬,使鉬以鉬酸根形態(tài)進(jìn)入溶液中。該方法繼承了次氯酸鈉浸出率高、反應(yīng)條件溫和、無(wú)污染的特點(diǎn),并且能夠較為方便的控制、調(diào)節(jié)反應(yīng)的方向、限度、速率。
相關(guān)化合物
Mo的硫化物
MoS2是一種奇特的材料,具有0D(粉末狀)、1D(管狀)、2D(層狀)和3D(塊狀)不同的結(jié)構(gòu),因此表現(xiàn)出特有的性質(zhì)。在鋰離子電池、鈉離子電池和超級(jí)電容器中進(jìn)行交叉對(duì)比,由二維層狀MoS2(2D)制備的正極復(fù)合材料電池?zé)o論是在能量密度方面還是在循環(huán)壽命方面都比另外幾種正極材料電池更加優(yōu)秀。在不同的硫化鉬化合物中,MoS2是最重要的,世界各國(guó)都在對(duì)其進(jìn)行基礎(chǔ)研究、計(jì)算研究和實(shí)驗(yàn)研究。因?yàn)橥瑫r(shí)具有大尺寸體積特性以及花瓣納米片狀特性所產(chǎn)生的量子限制效應(yīng),MoS2的多層納米結(jié)構(gòu)在生物和電子學(xué)等多個(gè)領(lǐng)域的應(yīng)用非常重要。12
Mo的氧化物
鉬氧化物,包含MoO2,MoO3,MoO3-x(0<x<1)等,因其獨(dú)特的物理和化學(xué)性質(zhì),如層狀/隧道結(jié)構(gòu)、機(jī)械和熱穩(wěn)定性等,是高效電化學(xué)儲(chǔ)能系統(tǒng)的非常有希望的候選者。13
Mo的同多酸
將鉬酸鹽溶液調(diào)為強(qiáng)酸性,相應(yīng)得到黃色的“鉬酸”(H2MoO4?H2O)沉淀。
通常,在鉬酸溶液里加入強(qiáng)酸,就會(huì)形成縮合度不等的多鉬酸,隨著溶液酸度的增大,同多酸的聚合度也增大。7
鉬酸鹽水溶液酸化時(shí),MoO42-陰離子會(huì)發(fā)生聚合,得到不同組成的同多酸陰離子。重鉬酸鹽M2Mo2O7(M=Na,K,NH4)中,Na鹽和K鹽是在熔鹽中制備的。如MoO42-陰離子在等摩爾的NaNO3-KNO3熔鹽體系中存在聚合平衡:21
2MoO42- ? Mo2O72- + O2-
從得到的固體產(chǎn)物結(jié)構(gòu)來(lái)看,與重鉻酸鹽不同,并不存在分離的二聚Mo2O72-離子,代替的是多聚的[Mo2O72-]n大陰離子,具有由MoO6八面體單元和MoO4四面體單元以一定形式連接的鏈狀結(jié)構(gòu)。如在Na2Mo2O7中,[Mo2O72-]n鏈的結(jié)構(gòu)是2個(gè)共頂相連的MoO6八面體由MoO4四面體橋連接成無(wú)限的鏈;而在K2Mo2O7中,[Mo2O72-]n中鏈卻是由2個(gè)共邊相連的MoO6八面體由MoO4四面體橋連接成無(wú)限的鏈。由水溶液中析出的所謂“鉬酸銨”晶體,經(jīng)結(jié)樹(shù)分析與K2Mo2O7是一樣的。21
當(dāng)鉬酸鹽水溶液酸化至pH小于6時(shí),可得到一種7聚的同鉬酸-七鉬酸陰離子,這是最主要的鉬同多酸鹽,工業(yè)上又稱其為仲鉬酸鹽(如仲鉬酸銨),其聚合平衡為:21
7[MoO4]2- + 8H+ ? [Mo7O24]6- + 4H2O
七鉬酸鹽可以從酸化的鉬酸鹽溶液中析出,已證明在溶液和固體中,[Mo7O24]6-陰離子的結(jié)構(gòu)是相同的。[Mo7O24]6-陰離子中間的那個(gè)MoO6八面體是沒(méi)有Mo=O端原子的,其余6個(gè)MoO6八面體都有2個(gè)端原子,它們?cè)诎嗣骟w上是順式排列,與中心鉬原子形成2個(gè)短的Mo=O鍵(175pm)。已報(bào)道異丙胺的七鉬酸鹽具有光還原性質(zhì)。21
Mo的生物功能
生物體內(nèi)的醛氧化酶、硝酸還原酶、亞硫酸鹽氧化酶等都是含鉬的金屬酶這些酶在生命過(guò)程中起著重要作用。
鉬是第二、三過(guò)渡系列元素中唯一的生物體必需的微量元素。鉬是大腦必需的七種微量元素(Fe,Cu,Zn,Mn,Mo,I,Se)之一,鉬缺乏將導(dǎo)致神經(jīng)異常,智力發(fā)育遲緩,影響骨骼生長(zhǎng)。更為嚴(yán)重的是在一些低鉬地區(qū)食管癌發(fā)病率高,肌體內(nèi)外環(huán)境中的鉬水平與食管癌的死亡率呈負(fù)相關(guān),補(bǔ)鉬后能降低食管癌的發(fā)病率。
黃嘌呤氧化酶也是含鉬的金屬酶,其活性受鉬支配,肌體貧鉬會(huì)使黃嘌呤氧化酶活性下降,肝臟解毒功能下降,以致造成肝損傷。鉬是豆科植物根瘤中固氮酶的組分,它可以使游離態(tài)的氮在常溫常壓條件下轉(zhuǎn)化成能夠被植物吸收利用的硝態(tài)氮(NO3-)和氨態(tài)氮(NH3)。7
應(yīng)用領(lǐng)域
工業(yè)用途
- 熔化玻璃的電極
鉬是一種很好的電極材料,因?yàn)殂f在操作溫度下的強(qiáng)度高,而且鉬的導(dǎo)電性好,可能生成的鉬氧化物并不使大多數(shù)的玻璃變色。10
- 加熱爐部件
鉬的熱強(qiáng)度高,使其在真空加熱爐、中性或還原性氣氛加熱爐中有廣泛的用途,如制作加熱元件、反射罩及舟皿。10
- 電氣與電子元件
鉬絲是良導(dǎo)體,在白熾燈泡中廣泛用于支撐鎢絲。無(wú)線電真空管、X射線管及許多電子器件需用鉬制作熱強(qiáng)度高的元件。10
- 鑄模
TZM鉬基合金較重要的一個(gè)用途是制作黃銅、鋁與鋼壓鑄件的芯與模具。甚至一些鋅的壓鑄件使用TZM模具效果甚好。TZM合金做鑄模的優(yōu)點(diǎn)是熱強(qiáng)度高,散熱性好,且抗熱裂。10
- 熱加工模具
TZM鉬基合金的熱強(qiáng)度高,因此可制作鍛壓模、沖壓模及沖孔桿等模具。 10
醫(yī)療用途
鉬-99是鉬的放射性同位素之一,在醫(yī)院里用于制備锝-99。锝-99是一種放射性同位素,病人服用后可用于內(nèi)臟器官造影。用于該種用途的鉬-99通常用氧化鋁粉吸收后存儲(chǔ)在相對(duì)較小的容器中,當(dāng)鉬-99衰變時(shí)生成锝-99,在需要時(shí)可把锝-99從容器中取出發(fā)給病人。9
畜牧領(lǐng)域
鉬的生物學(xué)作用主要是依靠作為動(dòng)物體內(nèi)某些含鉬酶類的組成成分,間接影響酶的生物學(xué)活性來(lái)實(shí)現(xiàn)的。除此之外,鉬元素在反芻動(dòng)物營(yíng)養(yǎng)代謝中發(fā)揮著特殊的作用,一方面,鉬作為反芻動(dòng)物瘤胃微生物硝酸鹽氧化酶的組成成分,直接參與瘤胃中飼料硝酸鹽的轉(zhuǎn)化,另一方面,鉬作為硫酸鹽氧化酶的輔助因子對(duì)瘤胃微生物有刺激作用,這有助于反芻動(dòng)物對(duì)粗纖維類物質(zhì)的消化,進(jìn)而促進(jìn)反芻動(dòng)物的生長(zhǎng)。所以,當(dāng)牧草和飼料中鉬元素含量不足時(shí),就需要按照嚴(yán)格的營(yíng)養(yǎng)需要和工藝技術(shù)要求,將鉬元素添加劑加入飼料中,達(dá)到滿足動(dòng)物需要的目的,最常見(jiàn)的例子就是在奶牛飼料中添加10mg/d的鉬。
農(nóng)業(yè)領(lǐng)域
鉬為植物體內(nèi)必須的“微量元素”之一,缺鉬會(huì)影響植物正常生長(zhǎng)。作為植物生長(zhǎng)所必須的微量元素,鉬不僅能促進(jìn)植物對(duì)磷的吸收,還能加速植物體內(nèi)醇類的形成與轉(zhuǎn)化,提高植物葉綠素和維生素丙的含量,提高植物的抗旱、抗寒以及抗病能力。鑒于鉬對(duì)植物的重要性,很多國(guó)家已經(jīng)開(kāi)始生產(chǎn)和使用含鉬的微量肥料,例如中國(guó)湖南長(zhǎng)沙縣南華鄉(xiāng)用鉬酸銨拌種,花生增產(chǎn)32.2%,黑龍江國(guó)營(yíng)農(nóng)場(chǎng)對(duì)大豆施用鉬肥,大豆增產(chǎn)10%左右。
計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)
數(shù)據(jù)22:
1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):無(wú)
2.氫鍵供體數(shù)量:0
3.氫鍵受體數(shù)量:0
4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0
5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)
6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0
7.重原子數(shù)量:1
8.表面電荷:0
9.復(fù)雜度:0
10.同位素原子數(shù)量:0
11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1
安全事宜
環(huán)境危害
鉬在地殼中的平均豐度為1.3ppm,多存在于輝鉬礦、鉬鉛礦、水鉬鐵礦中。礦物燃料中也含鉬。天然水體中鉬濃度很低,海水中鉬的平均濃度為14微克/升。鉬在大氣中主要以鉬酸鹽和氧化鉬狀態(tài)存在,濃度很低,鉬化物通常低于1微克/米。
健康危害
- 鉬缺乏癥
膳食中的鉬很易被吸收。但硫酸根(SO42-)因可與鉬形成硫酸鉬(molybdenum sulfate)而影響鉬的吸收。同時(shí)硫酸根還可抑制腎小管對(duì)鉬的重吸收,使其從腎臟排泄增加。因此體內(nèi)含硫氨基酸的增加可促進(jìn)尿中鉬的排泄。鉬除主要從尿中排泄外,尚可有小部分隨膽汁排出。
鉬缺乏主要見(jiàn)于遺傳性鉬代謝缺陷,尚有報(bào)道全腸道外營(yíng)養(yǎng)時(shí)發(fā)生鉬不足者。鉬不足可表現(xiàn)為生長(zhǎng)發(fā)育遲緩甚至死亡,尿中尿酸、黃嘌呤、次黃嘌呤排泄增加。
- 鉬過(guò)量
過(guò)量的鉬對(duì)人體生命健康危害極大。它能夠使體內(nèi)能量代謝過(guò)程出現(xiàn)障礙,心肌缺氧而灶性壞死,易發(fā)腎結(jié)石和尿道結(jié)石,增大缺鐵性貧血患病幾率,引發(fā)齲齒15。
人和動(dòng)物機(jī)體對(duì)鉬均有較強(qiáng)的內(nèi)穩(wěn)定機(jī)制,經(jīng)口攝入鉬化物不易引起中毒。據(jù)報(bào)告,生活在亞美尼亞地區(qū)的居民每日鉬攝入量高達(dá)10~15mg;當(dāng)?shù)赝达L(fēng)病發(fā)病率特別高,被認(rèn)為與此有關(guān)。鉬冶煉廠的工人也可因吸入含鉬粉塵而攝入過(guò)多的鉬。據(jù)調(diào)查,這些工人的血清鉬水平、黃嘌呤氧化酶活性、血及尿中的尿酸水平均顯著高于一般人群。
毒理資料
幾乎所有鉬的化合物都有劇毒,并會(huì)導(dǎo)致畸形。16其中鉬化合物中三氧化鉬毒性較高,其次為可溶性鉬化合物,不溶性鉬化合物毒性最低。鉬中毒可致貧血。三氧化鉬對(duì)眼、口腔、呼吸道粘膜有刺激性。車間空氣中最高容許濃度: 不溶性鉬化合物為6mg/m3,可溶性鉬化合物為4mg/m3。
儲(chǔ)存運(yùn)輸
儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。防止陽(yáng)光直射。包裝密封。應(yīng)與氟、酸類、食用化學(xué)品分開(kāi)存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。
法律規(guī)范
鉬是中國(guó)重要的戰(zhàn)略性資源,近年來(lái)政府相關(guān)部門(mén)陸續(xù)出臺(tái)了多項(xiàng)政策鼓勵(lì)和規(guī)范鉬行業(yè)的發(fā)展,例如《有色金屬行業(yè)穩(wěn)增長(zhǎng)工作方案》《關(guān)于印發(fā)有色金屬行業(yè)碳達(dá)峰實(shí)施方案的通知》《“十四五”原材料工業(yè)發(fā)展規(guī)劃》等,相關(guān)政策的發(fā)布將為鉬行業(yè)的發(fā)展提供了明確、廣闊的市場(chǎng)前景,為企業(yè)提供了良好的生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)環(huán)境。